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  曲線c是FeA1PO二氯丙烷廠家催化劑吸附PO后的紅外吸收曲線。對(duì)比曲線b和c可以看到，吸附PO后二氯丙烷廠家催化劑的吸收峰中只有Fe。鍵的吸收峰由722cm, 684crn紅移至716crn,676cm，其它吸收峰均無明顯變化。可以推斷FeAIPO二氯丙烷廠家催化劑中Fe+為PO的吸附位。與氣態(tài)PO的標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖圖4中的曲線a對(duì)比，被吸附PO的甲基吸收峰基本沒有變化，CH與CH:的吸收峰變化也不大。相對(duì)而言，碳氧三元環(huán)與CO鍵的吸收峰變化較大:CO的對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收由126℃m變?yōu)?268crn ,84℃rn處CO反對(duì)稱伸縮振動(dòng)藍(lán)移至847crn。76℃m處環(huán)的形變振動(dòng)吸收變?yōu)?66crn。因此可以確定PO的吸附位為碳氧三元環(huán)上的O。
  在常壓、空速540，進(jìn)料摩爾比HZO:DCP=5:1的條件下，考察了反應(yīng)溫度對(duì)FeAIPO催化劑上DCP和HZO反應(yīng)性能的影響，結(jié)果綜合在表1中。在200500℃范圍內(nèi)DCP和Hz0的催化反應(yīng)產(chǎn)物主要是PO、丙烯，并有少量的聚合物生成。
  主反應(yīng)DCP十HZOPO十HCl為一吸熱反應(yīng)，DCP的平衡轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)溫度的升高而不斷升高。各產(chǎn)物選擇性的變化規(guī)律截然不同:PO的選擇性隨著反應(yīng)溫度的升高先升后降，丙烯的選擇性不斷降低，而聚合物的選擇性則始終保持上升的趨勢(shì)。結(jié)合二氯丙烷廠家催化劑對(duì)反應(yīng)物HZO及產(chǎn)物PO的吸附過程分析，推斷D CP和H20在FeA1PO二氯丙烷廠家催化劑表面的反應(yīng)歷程為:Hz0在二氯丙烷廠家催化劑表面發(fā)生解離吸附形成兩個(gè)鍵合于表面的POH輕基和一個(gè)FeO一位，DCP通過兩個(gè)C1原子吸附在表面POH輕基上形成橋式吸附態(tài)f31，并繼續(xù)與二氯丙烷廠家催化劑作用形成HCl和吸附于固體表面FeO一位的丙稀;吸附態(tài)的丙烯可以直接脫附，也可以被氧化生成吸附態(tài)的PO;同時(shí)在熱作用下，吸附態(tài)的丙稀還可以遷移至表面酸性中心發(fā)生聚合反應(yīng)生成高聚物。因此低溫時(shí)反應(yīng)主要以DCP脫氯生成丙烯為主，并且PO的選擇性相對(duì)較高的原因，可能是丙烯聚合反應(yīng)酸活性中心與氧化活性中心的活化溫度不同，且前者的活化溫度較高。隨著反應(yīng)溫度逐漸升高，兩類活性中心被進(jìn)一步活化，PO和聚合物的選擇性都不斷提高。但是當(dāng)溫度超過250℃對(duì)，聚合反應(yīng)活性中心的活性顯著增加，生成高聚物的速度加快，進(jìn)一步提高反應(yīng)溫度更利于丙烯聚合，從而導(dǎo)致反應(yīng)生成PO的選擇性下降。綜上可知反應(yīng)選擇在250℃下進(jìn)行是比較合適的。http://www.jinglexian.com.cn